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超重力技術在納米材料制備中的應用

時間:2025-11-22        瀏覽:983次

        過程強化技術是化學工程學科的研究前沿和熱點方向之一,是采用新技術或新設備等,提升傳質(zhì)、傳熱或反應過程速率,在生產(chǎn)能力不變的情況下減小設備體積、節(jié)能減排、提質(zhì)增效的可持續(xù)綠色化工新技術。而作為化工過程強化技術中的一種有力技術手段,超重力技術擁有設備體積小、強化微混合等優(yōu)勢,在納微顆粒的制備方面受到廣泛關注

超重力技術在納米材料制備中的應用



超重力技術


超重力是指在高于地球重力加速度(g=9.8m/s2)的環(huán)境下物質(zhì)所受到的合力,基于超重力環(huán)境下物質(zhì)物理化學變化過程的原理而創(chuàng)立的應用技術稱為超重力技術。

超重力技術誕生于1979年,來自英國的Ramshaw博士提出了“Higee(high gravity),譯為超重力”的概念。超重力簡而言之就是要比常規(guī)重力場要大的一個環(huán)境,一般是比常規(guī)重力大100到1000倍。超重力技術是一種可以增強氣液傳質(zhì)和改善化學反應的過程,其傳質(zhì)系數(shù)要比傳統(tǒng)重力場大很多。



超重力反應器設備及特點


通常超重力環(huán)境可以通過高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生離心力來模擬實現(xiàn)。這種旋轉(zhuǎn)的設備之一是旋轉(zhuǎn)填充床(Rotating Packed Bed,簡稱RPB),又被稱為超重力反應器。

RPB反應器主要由轉(zhuǎn)子、填料、外殼、氣體和液體進出口等組成,其中轉(zhuǎn)子是固定并帶動填料層旋轉(zhuǎn)提供模擬超重力環(huán)境的主要部件。氣相物質(zhì)經(jīng)氣體入口進入超重力機空腔內(nèi),由于腔內(nèi)氣體存在壓差,內(nèi)部氣體會由轉(zhuǎn)子外緣處進入填料區(qū)。液體物料在通過由轉(zhuǎn)子帶動的高速旋轉(zhuǎn)的填料時,會被填料內(nèi)穩(wěn)定的多孔道結構切割并破碎形成不斷更新的微元流體。液體在這種高分散、高湍動、強混合以及界面急速更新的環(huán)境下進行氣液兩相甚至氣液固多相逆向接觸,有效地強化了傳質(zhì)過程和分子混合過程。


超重力技術在納米材料制備中的應用
                                          旋轉(zhuǎn)填料床結構簡圖


RPB具有很多優(yōu)點:
(1)傳質(zhì)單元高度低,僅有1.2cm,遠小于傳統(tǒng)固定床的傳質(zhì)單元高度;
(2)相間傳質(zhì)和微觀混合效率高,比傳統(tǒng)固定床高1-3個數(shù)量級;
(3)器內(nèi)液體的停留時間很短,約為0.1-1s;
(4)設備壓降小,液泛點高,能耗小,使其在氣液比比較高的體系中發(fā)揮巨大的優(yōu)勢;
(5)設備體積遠小于傳統(tǒng)固定床,可有效減少設備的投資成本,降低設備運輸、安裝、拆卸和維修的難度;
(6)可用于震動性和移動性較強的環(huán)境。

超重力技術制備納米材料研究進展


在誕生之初,超重力技術主要應用于分離過程的強化,核心技術也掌握在英國和美國的部分企業(yè)和學校中,我國關于這方面的研究相對較少。80年代末,北京化工大學與美國凱斯西儲大學合作,正式開始了超重力技術的基礎和應用技術研究。

作為一種過程強化技術,超重力技術已經(jīng)被廣泛應用于許多工業(yè)應用。目前為止,RPB已被廣泛應用于吸收、蒸餾、吸附、分離、乳化、反應沉淀等過程,在化工分離、新材料制備、氣體凈化處理、海洋工程等領域被廣泛采用。

在納米材料制備方面,超重力法具有明顯的優(yōu)勢:制備的納米顆粒尺寸更小,粒徑分布更窄,分散性更好。同時,超重力技術工程放大較容易,生產(chǎn)效率可顯著提高(生產(chǎn)能力可提高4-20倍),有利于納米材料的規(guī)模化生產(chǎn)。在常規(guī)水性介質(zhì)中,納米顆粒的成核特征時間大約為1ms級。在RPB反應器中,分子混合特征時間估算為0.4-0.04ms或更小,明顯小于成核特征時間。而在傳統(tǒng)攪拌式反應器中,分子混合特征時間約為5-50ms,明顯大于成核特征時間。因此,在RPB反應器中,納米顆粒的成核過程是在微觀均勻的環(huán)境中進行的,從而使得成核過程可控,得到的納米顆粒粒徑更小且粒度分布更窄。

基于超重力法制備納米材料的優(yōu)勢,近年來北化超重力團隊提出了超重力法制備納米材料的新工藝,成功制備了納米銀、零價鐵等納米金屬,氧化鋅、四氧化三鐵、二氧化硅等納米氧化物,氫氧化鎂、氫氧化鋁等納米氫氧化物及一些納米復合材料,并且實現(xiàn)了部分納米材料的工業(yè)化生產(chǎn),如納米碳酸鈣。

超重力技術在納米材料制備中的應用

 

除此之外,近年來超重力法也成功用于熒光納米材料、鋰電等材料的制備過程。Leng等采用旋轉(zhuǎn)填充床反應器,結合水熱和煅燒過程制備納米熒光粉Gd2O3:Yb3+/Er3+,利用超重力環(huán)境強化顆粒沉淀過程的混合效果,制備的熒光粉納米顆粒粒徑<100nm,比常規(guī)路線制備的顆粒粒徑(~350nm)小。經(jīng)表面改性后與聚氨酯均勻混合,形成柔性透明的復合材料。黃新武等人采用RBHC得到了平均粒徑為60nm的鎳錳酸鋰以及申請了有關納米粉體材料等方面。段紹君等利用環(huán)形轉(zhuǎn)盤的超重力旋轉(zhuǎn)填料床制備超細粉體,并與傳統(tǒng)的夾套反應器進行對比。結果表明,超重力旋轉(zhuǎn)填料床制備出的產(chǎn)品形貌較好,無雜相,產(chǎn)出的粉體粒徑更加均一。He等對比了旋轉(zhuǎn)填充床反應器和攪拌反應器制備的二氧化鋯納米分散體,并初步應用于LED的封裝。結果顯示,超重力制備的納米分散體顆粒更小,更有利于在有機溶劑或聚合物主體溶液之中實現(xiàn)高分散,從而進行改性處理。

小結

在納米顆粒制備方面,超重力技術可極大地強化微觀混合效果,使成核過程可控。近年來,在工業(yè)化制備和理論研究方面不斷取得進展,納米碳酸鈣已形成商業(yè)化生產(chǎn)線。實現(xiàn)了多相流、多步驟的納米顆粒合成路徑,可制備高分散、粒徑更小的顆粒,應用于醫(yī)藥、電子、航天等眾多領域,陸續(xù)開發(fā)出了旋轉(zhuǎn)填充床反應器平臺用于系列化納米顆粒的制備,成為了納米材料制備的平臺性技術之一。

 

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